SP-6802 微量硫?qū)Ｓ梅治鰞x簡介 

目前國內(nèi)生產(chǎn)“微量硫分析儀”的廠家很多，大多數(shù)都是采用色譜法對樣品氣的組分進行分離；通過火焰光度檢測器 （FPD）把硫化物的含量（濃度）轉(zhuǎn)變成電信號進行數(shù)據(jù)處理 ；最后得出需要的硫化物的含量。

烴類和不含硫有機化合物燃燒時發(fā)出的光全靠儀器的濾波系統(tǒng)把它阻擋在光電轉(zhuǎn)換通路之外。由于成本的原因，基本上都采用干涉濾光片來完成這項工作；而目前的干涉濾光片不可能將烴類燃燒時發(fā)出的光全部“濾掉”，這樣當烴類和不含硫有機化合物流經(jīng)FPD檢測器時，必然會產(chǎn)生相應的信號。這一點很容易用 “甲烷在儀器上出峰” 的事實來證明。很顯然，如果樣品氣中含有高級烴類和不含硫有機化合物的時候，用“反吹法分析總硫”將會使結(jié)果偏高。另外，據(jù)文獻報導，采用雙噴嘴結(jié)構(gòu)的檢測器可以有效防止烴類干擾，但是經(jīng)過我們的試驗效果不太理想。我們分析原因可能是由于CO₂在通過FPD時同樣要產(chǎn)生信號，這一點在分析CO₂中的硫化物時，前面有一個很高的峰就是CO₂產(chǎn)生的信號。

硫化物的種類繁多，定性問題一直不容易解決。在實際工作中不可能擁有眾多硫化物的標樣對遇到的硫化物逐一定性，多數(shù)情況下只需要對硫化物進行粗略的定性——即要求確定該組分是否為硫化物，而不必要求確切知道是哪一種硫化物。正如 某擁有不少用戶的微量硫分析儀廠家在其《使用說明書》中寫到：“在實際工作中，多數(shù)情況下只需要對硫化物進行大致的定性。如只需要看無機硫，低沸點有機硫，高沸點有機硫的的分布情況，以便指導脫硫工作的進行。這種情況在許多化工廠是很普遍的。鑒于這種情況，一般分析人員采用的定性手段為：對硫化氫、硫氧化碳，可以用GDX301柱子進行分離以便定性；對甲硫醇、甲硫醚, 乙硫醇、乙硫醚，二硫化碳可以用TCP柱子分離以進行定性；而對高沸點有機硫，一般不作定性，大多數(shù)采用反吹方式測定其總含量。也可直接用反吹法分析總硫，這也是本儀器的一大特點。”諸如此類的敘述在其他廠家的儀器使用說明書中并不鮮見，可見大家都默認這種做法。其實，在用以N₂做底氣的各種標準氣來檢驗，上述方法是沒有大問題的。但是，請注意?。?！工廠里的樣品氣不可能都類似“標準氣”，如果樣品氣里含有高級烴類，情況可能就不一樣了。多年前，我們在某化肥廠就發(fā)現(xiàn)了 “用反吹法分析總硫?qū)菇Y(jié)果偏高”這一問題。該儀器采用單柱反吹流程，即在H₂S和COS流出色譜柱后對色譜柱進行反向吹掃，反吹峰即為總有機硫（和高級烴類及不含硫有機化合物）產(chǎn)生的信號。（順便說明一下：NH₃在這里也會干擾總有機硫的分析結(jié)果）。由于事前已經(jīng)預計到高級烴類和不含硫有機化合物的干擾并詳細告訴該廠技術(shù)人員該儀器存在的缺陷以及應對措施，工作人員和該廠技術(shù)人員共同在現(xiàn)場進行了測試。方法是用兩級溶液吸收樣品氣中的硫化物（和NH₃），再通入儀器分析，此時分析出的“總有機硫含量”可認為是高級烴類和不含硫有機化合物產(chǎn)生的影響；從現(xiàn)場測試結(jié)果看，這個影響值的范圍在0.05～0.18㎎s/Nm³之間。能否容忍由此帶來的偏差，就由用戶去決定了。

   此外，用TCP柱分離有機硫的儀器，也很容易受烴類干擾。因為甲硫醇、甲硫醚, 乙硫醇、乙硫醚、二硫化碳、噻吩這幾種常見的有機硫在TCP柱上分離出峰的時間段內(nèi)，某些烴類等有機物可能（如果有的話）出峰，這無疑會給有關(guān)人員帶來困惑。舉個例子：某催化劑廠用微量硫分析儀監(jiān)控天然氣中微量硫的含量，某天發(fā)現(xiàn)脫硫后的天然氣中“甲硫醚”升高導致總硫超標，為了保險，更換了使用不久的脫硫劑。此舉引起脫硫劑廠的不滿，認為這么短的時間內(nèi)該脫硫劑不可能穿透，但是因為更換后該峰消失也就不好說什么了。大約半個月后，該“甲硫醚”又出現(xiàn)了，這次脫硫劑廠堅決不同意更換脫硫劑，決心查明原因還脫硫劑一個“清白”，他們用溶液吸收樣品氣中的硫化物（和NH₃），再通入儀器分析，結(jié)果“甲硫醚”基本沒有變化，事實證明該“甲硫醚”確系烴類或其他化合物產(chǎn)生的信號。（遺憾的是沒能確定它是何種化合物，其保留時間是2.4分左右，環(huán)己烷的保留時間是3.2分左右）。最終沒有更換脫硫劑，而過了一段時間該峰自己消失了。直到現(xiàn)在，還出現(xiàn)過多次這種現(xiàn)象。幸虧該廠裝置小，如果發(fā)生在大廠，損失很可能就上百萬了。

      用化學吸收的方法雖然可行，但是操作比較麻煩，容易產(chǎn)生一些次生問題，例如吸收不，樣品氣置換不干凈等，而且時間比較長。

用色譜法分析硫化物，如何排除烴類（特別是C4、C5以上的高級烴類）和不含硫有機化合物的干擾一直是擺在硫分析工作者面前的一道難題。為此，山東 研制的SP-6801新型微量硫?qū)Ｓ梅治鰞x，成功地解決了上述問題。

一、主要特點：

     1、具有高溫轉(zhuǎn)化系統(tǒng)，可以將高級烴類和不含硫有機化合物轉(zhuǎn)化為甲烷，將有機硫化合物轉(zhuǎn)化成甲烷和硫化氫；把甲烷和硫化氫分離開是不困難的，這樣就可以很方便地解決烴類和不含硫有機化合物對微量硫分析的影響，使分析結(jié)果更加真實準確。

     2、氣路流程創(chuàng)新設(shè)計，具有簡單多變的特殊功能，可以滿足不同對象的分析要求。儀器可以保證不讓樣品氣中的有機硫進入無機硫分析柱，從而避免一般微量硫分析儀間隔一段時間就要對無機硫分析柱進行吹掃（吹掃期間不能分析樣品）的弊端。

     3、具有自動取樣進樣系統(tǒng)，可在防爆要求不高的場合（例如中心化驗室或分析小屋等地方）作在線分析儀使用。分析頻率可根據(jù)需要調(diào)節(jié)，最短可到3分鐘一個分析周期。

     4、可配CS₂滲透源（如果我們?nèi)〉觅Y質(zhì)，它就是一種標準樣源），可以很方便地檢查儀器的性能（重現(xiàn)性和靈敏度），有利于儀器調(diào)整和維修。

     5、配備特殊的取樣裝置，使該儀器具有目前的測量范圍：0.01～1200㎎/m³（以H₂S中S計）不用稀釋樣品，極大地方便了用戶，簡化做工作曲線的操作，提高所做工作曲線的質(zhì)量。

6、用H₂氣作載氣，與目前同類儀器相比，節(jié)省了高純N₂，大大降低了用戶的使用成本。

      二、主要技術(shù)指標：

1．撿出限：小于0.01㎎s/m³ （以H₂S中S計）。

2．不稀釋測量范圍：0.01～1200（5000）㎎s/㎡（以H₂S中S計）

3．數(shù)據(jù)重復性：用瓶裝的H₂S標準氣或儀器配備的CS₂滲透源氣體連續(xù)進樣分析10次以上，分析結(jié)果的均方根誤差＜5%。

4．色譜柱溫度：室溫～100℃±0.5℃可調(diào)

5．滲透源溫度：室溫～50℃±0.1℃可調(diào)

6．鑒定器溫度：室溫～110℃±1℃可調(diào)

7．轉(zhuǎn)化爐溫度：室溫～900℃±5℃可調(diào)

8．高壓電源：－400V～－800V可調(diào)

儀器分析譜圖如下：

TCP柱

峰號     峰名           保留時間     峰高           峰面積           含量         

1        硫化氫          0.542       339617.281     -3247896.000     -53.6829     

2        甲硫醇          1.042       24238.637      207125.922       3.4235       

3        乙硫醇          1.427       617571.875     5925876.500      97.9460      

4        乙硫醚          3.138       26304.633      485130.969       8.0185       

5        噻吩            6.572       17172.539      562885.125       9.3037       

6        二甲      9.205       41936.629      1872063.000      30.9424      

7        甲乙二硫       14.277       3861.151       244963.984       4.0489       

GDX柱

峰號     峰名         保留時間     峰高          峰面積         含量        

1        六氟化硫      0.763       715.215       5123.004       2.9293      

2        硫化氫        1.435       16693.346     107360.883     61.3876     

3        羰基硫        2.438       2312.072      22888.201      13.0872     

4        二氧化硫      5.777       1610.956      39518.016      22.5959  

峰號     峰名       保留時間     峰高           峰面積          含量        

1        硫化氫      1.723       163118.156     1372517.750     34.3276     

2        羰基硫      2.093       293835.656     2625776.000     65.6724    

儀器檢測限：

分析譜圖：

峰號       峰名           保留時間        峰高         峰面積        含量       

1        硫化氫（1.37）      1.600       394620.969     4622468.000    0.0000     

2        羰基硫(1.06)        2.635       305324.375     3735840.000     0.0000         

3        硫化氫(0.685)       5.553       132901.516     1519731.750     0.0000     

4        羰基硫(0.530)       6.545       106831.531     1253844.250     0.0000     

5        硫化氫(0.343)       9.925       37068.563      414893.938      0.0000     

6        羰基硫(0.265)      10.885       30003.568      345664.344      0.0000       

7        硫化氫(0.171)      13.002       10237.220      114093.570      0.0000     

8        羰基硫(0.133)      13.942       8423.220       96528.680       0.0000     

9        硫化氫(0.086)      16.560       2432.306       27292.363       0.0000     

10       羰基硫(0.066)      17.477       2085.343       24545.432       0.0000        

11       硫化氫(0.043)      19.777       640.828        7244.033        0.0000     

12       羰基硫(0.033)      20.690       570.605        6905.695        0.0000     

13       硫化氫(0.022)      24.022       175.104        1946.101        0.0000     

14       羰基硫(0.017)      24.952       169.497        2203.323        0.0000     

15       硫化氫(0.011)      27.165       59.332         741.617         0.0000     

16       羰基硫(0.009)      28.083       57.000         665.900         0.0000     

17       硫化氫(0.006)      30.683       24.680         207.905         0.0000     

18       羰基硫(0.005)      31.630       27.218         355.967         0.0000