【儀表網(wǎng) 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)】由中國材料與試驗團體標(biāo)準(zhǔn)委員會科學(xué)試驗領(lǐng)域委員會科學(xué)試驗創(chuàng)新方法標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(CSTM/FC98/TCO2)歸口承擔(dān)的《水質(zhì)烷基汞、無機二價汞的測定在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法》團體標(biāo)準(zhǔn)(立項號:CSTM LX 9802 01095—2022)已完成征求意見稿，按照《中關(guān)村材料試驗技術(shù)聯(lián)盟團體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的有關(guān)規(guī)定，現(xiàn)公開廣泛征求意見。
 

　　汞是我國重點管控的五種重金屬之一，在環(huán)境中主要以烷基汞(甲基汞、乙基汞)、二價汞的形態(tài)存在。不同形態(tài)的汞毒性各異，例如，有機汞的毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過無機汞的毒性。其中，甲基汞可以與巰基基團結(jié)合，引起與巰基有關(guān)的代謝紊亂、細(xì)胞損傷；乙基汞可對人、動物的中樞神經(jīng)系統(tǒng)、腎臟和免疫系統(tǒng)造成危害。此外，自然環(huán)境中的無機汞可通過生物/非生物甲基化作用，轉(zhuǎn)化為毒性更強的甲基汞。我國新頒布的 GB 5749-2023 及 GB 3838-2002 中針對環(huán)境水質(zhì)中總汞及甲基汞的限量進行了規(guī)定，其中總汞含量限值為 0.001 mg/L，甲基汞含量限制為 0.000001 mg/L。日本、韓國等規(guī)定水質(zhì)中甲基汞不得檢出，前蘇聯(lián)《生活飲用水和娛樂水體有害物質(zhì)的最大允許濃度(1978)》規(guī)定乙基汞限值為0.0001mg/L，《污水排放標(biāo)準(zhǔn)(1975)》對于總汞的限值為 0.0001mg/L。環(huán)境水質(zhì)中汞的濃度一般較低，因此準(zhǔn)確測定其含量及形態(tài)對于保護環(huán)境、保障人民健康尤為重要。
 

　　本文件參照 GB/T 1.1—2020 《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第 1 部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》，GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則 第 4 部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定起草。
 

　　本文件規(guī)定了使用在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定環(huán)境水樣中烷基汞、無機二價汞的方法。
 

　　本文件適用于環(huán)境水樣中濃度范圍為0.5ng/L~100ng/L 的烷基汞、無機二價汞的測定。本文件規(guī)定的范圍是經(jīng)過實驗室間共同試驗驗證過的，實驗室通過改變樣品體積可能能夠擴大測定范圍。一旦擴展了測定范圍，實驗室應(yīng)采用實驗手段加以確認(rèn)。
 

　　原理：
 

　　樣品經(jīng)過濾后，使用在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜分析系統(tǒng)進行汞形態(tài)的分析測定。在第一維固相萃取柱上進行樣品的在線富集與初步分離凈化，然后通過六通閥切換，在第二維色譜柱上進行樣品的進一步分離，純化后的各組分直接導(dǎo)入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進行汞形態(tài)的檢測。根據(jù)保留時間定性，外標(biāo)法定量。
 

　　儀器設(shè)備：
 

　　1.在線固相萃取-液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜分析系統(tǒng)(SPE-LC-ICPMS)配有高壓六通閥和大體積自動進樣器，或性能相當(dāng)者。在線固相萃取-液相色譜富集、分離凈化系統(tǒng)配置圖和工作原理參見附錄 A 中圖 A.1 和 A.2。
 

　　2.移液器。最大取樣體積為5mL或10mL。
 

　　3.量筒。量程：500mL或1000mL。
 

　　4.玻璃樣品瓶。體積：1L，配有可密封的蓋子，流動相用。
 

　　5.玻璃樣品瓶。體積：15mL，樣品分析用。
 

　　質(zhì)量控制：
 

　　每10個樣品應(yīng)至少做一個實驗室空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。
 

　　每次分析樣品前均應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，其相關(guān)系數(shù)>0.99。分析過程中，應(yīng)用質(zhì)控樣品確認(rèn)校準(zhǔn)曲線的有效性。
 

　　在樣品測定過程中，每隔一段時間應(yīng)注入校準(zhǔn)溶液或質(zhì)控樣品進行檢查，如測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的差值超過測定平均值的±10%(使用質(zhì)控樣品應(yīng)考慮不確定度)，應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)溶液或質(zhì)控樣品的濃度以限量值或被測物附近的濃度為宜。
 

　　試驗報告：
 

　　試驗報告至少應(yīng)給出以下幾個方面的內(nèi)容：
 

　　a)識別樣品、實驗室和試驗日期所需的全部資料；
 

　　b)引用標(biāo)準(zhǔn)；
 

　　c)結(jié)果及其表示；
 

　　d)測定中發(fā)現(xiàn)的異?，F(xiàn)象；
 

　　e) 對結(jié)果可能已產(chǎn)生影響的本文件中未作規(guī)定的各種操作或任選的操作。
 

　　其他：
 

　　本方法對環(huán)境水樣中甲基汞、乙基汞及無機二價汞的檢出限應(yīng)不大于0.1ng/L、0.1ng/L、0.2ng/L，定量限不大于0.3ng/L、0.3ng/L、0.6ng/L(環(huán)境水樣進樣體積為5mL)。
 

　　詳情請見附件。