【儀表網(wǎng) 行業(yè)應(yīng)用】地溝油，源于城市下水道的隔油池，在利益驅(qū)使下，被不法商販重新推至大眾的餐桌上。長期食用此類劣質(zhì)油，可能會(huì)引發(fā)癌癥，對(duì)人體的危害極大。
 

　　早在2011年9月13日，中國警方就破獲了特大利用“地溝油”制售案。但面對(duì)屢禁不止的“地溝油”制售違法行為，行業(yè)卻急缺有效的檢測技術(shù)、判斷手段。
 

　　終結(jié)地溝油檢測無標(biāo)準(zhǔn)歷史
 

　　2012年8月，由大連化物所和重慶公安局起草的《食用植物油中辣椒堿成分的液相色譜-質(zhì)譜檢測方法及其在“地溝油”識(shí)別中的應(yīng)用》[1] 為質(zhì)譜鑒別地溝油開創(chuàng)了先河。其后中國食品藥品檢定研究院將《食用油脂中辣椒素的測定 BJS 201801》[2] 作為了食用油檢測過程中的補(bǔ)充檢驗(yàn)方法。這兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)均以天然辣椒素、二氫辣椒素和合成辣椒素作為鑒別地溝油的特征指標(biāo)，自此徹底終結(jié)了地溝油檢測無標(biāo)準(zhǔn)的歷史。
 

　　通過測定辣椒素鑒別地溝油的原理
 

　　辣椒是餐飲業(yè)中用量較大的調(diào)料，使用范圍遍布全國各地。通常情況下，正常的食用油基本不含辣椒堿，而接觸過辣椒的餐廚廢棄油脂中難以避免地含有這類成分，而目前的地溝油加工工藝很難完全去除脂溶性強(qiáng)的辣椒堿物質(zhì)。因此可將含量較高的天然辣椒素、二氫辣椒素和合成辣椒素(結(jié)構(gòu)式如圖 1 所示)作為鑒別餐飲廢棄油脂的特征指標(biāo)。
 

　　安捷倫食用油中的辣椒素分析解決方案
 

　　安捷倫采用 Agilent 1290 Infinity Ⅱ 液相色譜儀和 6470 三重四極桿液聯(lián)質(zhì)譜儀，成功開發(fā)出了食用油中 3 種辣椒素類成分的測定方法。該方法與中國食品藥品檢定研究院頒布的 BJS 201801《食用油脂中辣椒素的測定》保持一致，并對(duì)樣品前處理過程進(jìn)行了優(yōu)化，簡化了操作步驟。UHPLC 色譜分析只需 6 分鐘，靈敏度是 BJS 201801《食用油脂中辣椒素的測定》補(bǔ)充檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法的 10–20 倍。
 

圖 1. 3 種辣椒素類化合物的結(jié)構(gòu)式
 

圖 2. 樣品前處理流程圖
 

　　表 1. 色譜條件
 

 

　　本方法可在 6 分鐘內(nèi)完成 3 種辣椒素類化合物的 LC-MS/MS 分析。天然辣椒素和合成辣椒素的結(jié)構(gòu)類似，極性相似，出峰時(shí)間一致。
 

圖 3. 3 種辣椒素類化合物的 MRM 色譜圖 (1 ng/mL)
 

　　檢測限：
 

　　使用 Agilent 6470 三重四極桿液聯(lián)質(zhì)譜儀可以對(duì) 3 種辣椒素類化合物進(jìn)行超低濃度的檢測，該方法僅為 BJS 201801《食用油脂中辣椒素的測定》補(bǔ)充檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)檢測限的 1/20–1/10。
 

　　表 2. 3 種辣椒素類化合物的檢測限和定量限
 

 

　　3種辣椒素類化合物的線性范圍為 5 pg/mL–100 ng/mL(每個(gè)級(jí)別下重復(fù)進(jìn)樣 3 次)，涵蓋四個(gè)數(shù)量級(jí)，完全滿足原標(biāo)準(zhǔn)中 0.1–100 ng/mL 的要求。
 

　　加標(biāo)回收率：
 

　　在空白樣品中加入 1 ng/mL 和 10 ng/mL 混標(biāo)溶液，經(jīng)過前處理后計(jì)算其回收率。
 

圖 4. 3 種辣椒素化合物的加標(biāo)回收率(%)
 

　　實(shí)際樣品檢測：
 

　　檢測樣品均為餐飲調(diào)和油，購于成都市食品批發(fā)市場，包含 8 個(gè)批次不同品牌的樣品。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，8 個(gè)品牌樣品中有 2 個(gè)未檢出任何信號(hào)，6 個(gè)品牌樣品中含有少量辣椒素類成分。但根據(jù) BJS 201801《食用油脂中辣椒素的測定》補(bǔ)充檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，所測定的樣品中辣椒素(合成辣椒素、天然辣椒素和二氫辣椒素)總含量大于或等于1.0 μg/kg 時(shí)，才表明該油脂樣品可能有異常，存在使用餐廚回收油脂的可能。這里所有樣品中辣椒素的總含量均低于 1.0 μg/kg，因此它們均符合標(biāo)準(zhǔn)要求。