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極譜波高與濃度的關系。當分析的試液在極譜電解池中進行電解時，在電極上起電化學反應的被測離子（也稱去極化劑）怎么傳遞到電極表面呢？這主要受兩種因素的影響，一是電場的吸引，其大小與電位陡度成正比，如鋅的測定中，加入大量銨鹽就是為了消除電場力對鋅離子的吸引，當外加電壓達到鋅離子的分解電位時，鋅離子被還原，在滴汞電極與溶液界面附近鋅離子濃度減少，與溶液本體中的濃度有了差異，則溶液本體中濃度比較大的鋅離子就要向濃度比較小的電極表面產生濃差擴散，于是形成擴散層，隨著外加電壓的繼續(xù)增大，即滴汞電極的電位愈來愈低，就有更多的鋅離子參與電極反應波差就越來越大，鋅離子的擴散速度也相應地隨之增大，產生的極譜還原電流也就越來越大，當?shù)喂娢坏偷揭欢ǖ臄?shù)值時，電極與溶液界面的鋅離子幾乎全部參加電極反應，在反應的瞬間，電極與溶液界面的鋅離子濃度趨于零，也就是說。這時溶液本體中鋅離子濃度與電極表面的鋅離子濃度之差達到了zui大值，鋅離子從溶液本體向電極表面的擴散速度也就是達到了zui大，此時產生的電流大小*取決于溶液本體的鋅離子濃度，因此，稱這時的擴散電流為極限擴散電流值
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