NR中的氮主要來自膠乳中的粗蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)對(duì)橡膠的性能有較大影響,一方面它的分解產(chǎn)物可以促進(jìn)橡膠的硫化、延緩老化,使橡膠制品耐用;另一方面它可增強(qiáng)橡膠的吸水性、導(dǎo)電性以及生熱性,不利于制造絕緣性的電工器材,影響動(dòng)態(tài)性能。因此,測(cè)定NR中的氮含量有重要意義。目前,粗蛋白質(zhì)中氮含量測(cè)定多采用凱氏定氮儀,我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與ISO標(biāo)準(zhǔn)均采用這種方法。凱氏定氮法作為經(jīng)典的化學(xué)分析方法,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、靈敏,但存在分析時(shí)間長(zhǎng)、過程復(fù)雜、操作缺乏安全性等缺點(diǎn)。本工作采用自動(dòng)定氮儀測(cè)定NR中氮含量,并與凱氏定氮法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 試劑

試驗(yàn)用催化劑、混合指示劑、硼酸吸收液和滴定用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液等均按GB/T 8088)1999中的要求配制。

1.2 主要試驗(yàn)儀器

自動(dòng)定氮儀,具有定氮儀蒸餾器和自動(dòng)滴定功能,最小滴定單位為0.01 mL,可根據(jù)滴定缸內(nèi)溶液顏色變化進(jìn)行終點(diǎn)判定,蒸餾體積達(dá)250 mL;儀器配有內(nèi)置恒溫器的消化器,控溫范圍為50~440e。分析儀專用消化管體積為250 mL。

1.3 樣品制備

按GB/T 15340)1994[3]均勻化試樣。

1.4 試驗(yàn)方法

(1)消化

稱取0.1~0.2 g(精確至0.000 1 g)樣品于消化管中,加入約0.65 g催化劑混合物和3 mL硫酸,用消化器加熱至消化液為澄清綠色后繼續(xù)煮沸30 min。冷卻,加蒸餾水75 mL待測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

(2)蒸餾和滴定

設(shè)定儀器中堿液泵沖程約20 mL,吸收液泵沖程約15 mL,蒸餾體積為140 mL。先做空白試驗(yàn),在取得穩(wěn)定的空白值后依次測(cè)定已消化好的樣品。

2 結(jié)果與討論

2.1 蒸餾體積的確定

蒸餾體積是指確保樣品蒸餾、結(jié)果準(zhǔn)確前提下的最小蒸餾液體積,在試驗(yàn)條件確定的情況下,其與蒸餾時(shí)間相對(duì)應(yīng)。同一樣品在不同蒸餾體積下氮含量的測(cè)定結(jié)果見表1。

表1 同一樣品不同蒸餾體積下氮含量測(cè)定結(jié)果

由于樣品中的氮經(jīng)消化后以(NH4)2SO4形式存在,在強(qiáng)堿條件下很容易蒸餾。由表1可以看出,當(dāng)蒸餾體積達(dá)到120 mL時(shí)試樣已基本蒸餾,因此設(shè)定蒸餾體積為140 mL,蒸餾時(shí)間約4.5 min。雖然儀器法的蒸餾體積是凱氏定氮法的2倍,但凱氏定氮法的蒸餾時(shí)間為10~12min,且不包括滴定時(shí)間,而儀器法是蒸餾、滴定同步進(jìn)行,因此試驗(yàn)時(shí)間可縮短2/3。表2 儀器法與凱氏法試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比

2.2 顯著性檢驗(yàn)

分別采用儀器法和凱氏定氮法對(duì)同一樣品中氮含量進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見表2。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)。

(1)F檢驗(yàn)法

檢驗(yàn)法說明兩組數(shù)據(jù)的方差沒有顯著性差異,兩種測(cè)定方法的精密度一致。

(2)t檢驗(yàn)法

t檢驗(yàn)法說明兩種測(cè)定方法的結(jié)果沒有顯著性差異。

分別采用儀器法和凱氏定氮法對(duì)4個(gè)不同樣品進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見表3。根據(jù)表3結(jié)果計(jì)算:兩種測(cè)定方法間不存在系統(tǒng)誤差。

表3 兩種方法對(duì)不同樣品氮含量測(cè)定結(jié)果對(duì)比

3 結(jié)語

采用自動(dòng)定氮儀進(jìn)行NR中氮含量測(cè)定,其結(jié)果與凱氏定氮法測(cè)定結(jié)果無顯著性差異,試驗(yàn)時(shí)間可縮短2/3。同時(shí),由于實(shí)現(xiàn)了機(jī)電一體化控制,消化時(shí)可自動(dòng)控溫,縮短了消化時(shí)間;使用大消化管,消化時(shí)樣品無發(fā)泡、爬壁和粘貼現(xiàn)象,保證試樣消化;從消化到蒸餾、滴定無試樣轉(zhuǎn)移過程,滴定終點(diǎn)可自動(dòng)識(shí)別,減少了人為因素造成的誤差。