賽默飛原子吸收光譜又稱原子吸收分光光度分析。原子吸收光譜分析是基于試樣蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)由光源發(fā)出的該原子的特征性窄頻輻射產(chǎn)生共振吸收,其吸光度在一定范圍內(nèi)與蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子濃度成正比,以此測(cè)定試樣中該元素含量的一種儀器分析方法。
任何元素的原子都是由原子核和核外電子組成。原子核是原子的中心體,荷正電,電子荷負(fù)電,總的負(fù)電荷與原子核的正電荷數(shù)相等。電子沿核外的圓形或橢圓形軌道圍繞著原子核運(yùn)動(dòng),同時(shí)又有自旋運(yùn)動(dòng)。電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)由波函數(shù)0描述。求解描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的薛定愕方程,可以得到表征原子內(nèi)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的量子數(shù)n、L、m,分別稱為主量子數(shù)、角量子數(shù)和磁量子數(shù)。
原子核外的電子按其能量的高低分層分布而形成不同的能級(jí),因此一個(gè)原子核可以具有多種能級(jí)狀態(tài)。能量低的能級(jí)狀態(tài)稱為基態(tài)能級(jí)(Eo),其余能級(jí)稱為激發(fā)態(tài)能級(jí),而能量低的激發(fā)態(tài)則稱為第一激發(fā)態(tài)。一般情況下,原子處于基態(tài),核外電子在各自能量低的軌道上運(yùn)動(dòng)。如果將一定外界能量如光能提供給該基態(tài)原子,當(dāng)外界光能量恰好等于該基態(tài)原子中基態(tài)和某一較高能級(jí)之間的能級(jí)差△E時(shí),該原子將吸收這一特征波長(zhǎng)的光,外層電子由基態(tài)躍遷到相應(yīng)的激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸收光譜。
電子躍遷到較高能級(jí)以后處于激發(fā)態(tài),但激發(fā)態(tài)電子是不穩(wěn)定的,大約經(jīng)過10-8S以后,激發(fā)態(tài)電子將返回基態(tài)或其他較低能級(jí),并將電子躍遷時(shí)所吸收的能量以光的形式釋放出去,這個(gè)過程稱原子發(fā)射光譜??梢娫游展庾V過程吸收輻射能量,而原子發(fā)射光譜過程釋放輻射能量。核外電子從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所吸收的譜線稱為共振吸收線,簡(jiǎn)稱共振線。電子從第一激發(fā)態(tài)返回基態(tài)時(shí)所發(fā)射的譜線稱為第一共振發(fā)射線。由于基態(tài)與第一激發(fā)態(tài)之間的能級(jí)差小,電子躍遷概率大,故共振吸收線易產(chǎn)生。對(duì)于多數(shù)元素,它是所有吸收線中靈敏的,在原子吸收光譜分析中通常以共振線為吸收線。
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