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水泥中水溶性鉻的*及測(cè)定方法

一、水溶性六價(jià)鉻的危害

水溶性鉻，一般指鉻酸鹽或重鉻酸鹽，以3+ 和6+ 兩種價(jià)態(tài)存在，其中六價(jià)鉻毒性較強(qiáng)，一旦土壤或地下水受到鉻污染，將造成土壤不能耕作，地下水無(wú)法飲用的嚴(yán)重后果。如果不采取專(zhuān)門(mén)的治理措施，這種污染幾十年無(wú)法消除，對(duì)生態(tài)的破壞長(zhǎng)期無(wú)法恢復(fù)。由于六價(jià)鉻能透過(guò)細(xì)胞膜，具有強(qiáng)氧化作用，嚴(yán)重?fù)p傷人體的消化道、呼吸道、皮膚和粘膜，對(duì)健康危害非常大。

實(shí)驗(yàn)證明，水泥加水?dāng)嚢韬?，其中含有的水溶性六價(jià)鉻迅速溶出，此時(shí)使用處于塑性階段的新拌和水泥漿體、砂漿或混凝土，如不采用合理的勞動(dòng)保護(hù)措施，對(duì)于敏感人群就會(huì)導(dǎo)致皮膚過(guò)敏，以至于形成難以治愈的水泥過(guò)敏性接觸濕疹，通常表現(xiàn)為疼痛、潰爛，嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)?dǎo)致失去勞動(dòng)能力。

二、水泥中六價(jià)鉻的來(lái)源

1、水泥原料如泥灰?guī)r或石灰石、黏土、鐵礦等常含有微量鉻；

2、原料的破碎、生料及水泥的粉磨研磨體均可由于含鉻破碎、研磨介質(zhì)的磨損而引人水泥中；

3、水泥回轉(zhuǎn)窯高溫帶使用含鉻耐火磚，在回轉(zhuǎn)窯的高溫及出口處由于風(fēng)壓高及爐料高堿度等條件的影響，使鉻氧化，致使水泥熟料含有水溶性六價(jià)鉻；

4、含鉻廢棄物作為替代燃料或原料的利用也是其中原因之一。

三、國(guó)外對(duì)水泥中水溶性六價(jià)鉻的控制

1983年，丹麥對(duì)水泥中水溶性六價(jià)鉻作了不超過(guò)2ppm的限定。是早對(duì)水泥中水溶性六價(jià)鉻作出限制的國(guó)家。規(guī)定實(shí)施以后，建筑工人的水泥接觸性皮疹發(fā)病率從1981年的

8.9%下降到1987年的1.3%。

1987年，芬蘭也通過(guò)了類(lèi)似法規(guī)。隨后瑞典和德國(guó)分別在1989年和1993年采取了政府行政決議，規(guī)定水中水溶性六價(jià)鉻不得超過(guò)2ppm。

2003年6月，歐盟頒布指令，禁止市場(chǎng)上銷(xiāo)售和使用水溶性六價(jià)鉻含量超過(guò)0.0002%的水泥及水泥產(chǎn)品。在亞洲，日本和韓國(guó)對(duì)水泥產(chǎn)品生產(chǎn)內(nèi)控指標(biāo)為0.0008%。

四、我國(guó)水泥中水溶性六價(jià)鉻的情況

從2005年開(kāi)始，國(guó)家水泥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心對(duì)水泥中水溶性鉻(VI)的分析方法進(jìn)行了
系統(tǒng)的調(diào)研，2006年承擔(dān)了《水泥中水溶性鉻(VI)的*及測(cè)定方法》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的制定工作，通過(guò)對(duì)分析方法的研究，制定了《水泥中水溶性鉻(VI)的測(cè)定方法》，并對(duì)我國(guó)通用硅酸鹽水泥中六價(jià)鉻含量的分布情況進(jìn)行了普查，普查結(jié)果表明，目前國(guó)內(nèi)通用硅酸鹽水泥中六價(jià)鉻含量大部分超過(guò)或遠(yuǎn)超過(guò)0.0002%，統(tǒng)計(jì)的數(shù)據(jù)中約有80%六價(jià)鉻含量在0.0002%～0.0015%之間。2013年4月25日～26日全國(guó)水泥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在貴陽(yáng)市召開(kāi)了GB《水泥中水溶性鉻(VI)的*及測(cè)定方法》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)審查會(huì)，與會(huì)代表和專(zhuān)家一致認(rèn)為既要參考國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)，也要結(jié)合我國(guó)實(shí)際，考慮到亞洲人與歐洲人種的差別，不同人種對(duì)水泥中水溶性六價(jià)鉻的反應(yīng)不同，參照*水泥集團(tuán)(Lafarge, Holcim)在亞洲的水泥企業(yè)的內(nèi)控指標(biāo)，參考日本和韓國(guó)企業(yè)的內(nèi)控標(biāo)準(zhǔn)以及我國(guó)目前的實(shí)際情況，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定“水泥中鉻(VI)的*為不大于10.00mg/kg”，由于該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于我們水泥行業(yè)的質(zhì)量控制會(huì)產(chǎn)生很大的影響，所以該標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置了兩年的過(guò)渡期。并希望水泥企業(yè)，包括生產(chǎn)特種水泥的企業(yè)重視水泥產(chǎn)品中水溶性鉻(VI)數(shù)據(jù)，采用新材料新工藝，提升水泥產(chǎn)品檔次。

五、水泥中水溶性六價(jià)鉻測(cè)試方法介紹

水泥中水溶性六價(jià)鉻的測(cè)試方法的測(cè)試原理是采用二苯基碳酞二麟分光光度法。即將水泥試樣、標(biāo)準(zhǔn)砂和水?dāng)嚢璩伤嗄z砂，過(guò)濾。濾液中加人二苯基碳酞二脅顯色劑，調(diào)整酸度，在540nm處測(cè)定溶液的吸光度，在工作曲線上查得溶液中六價(jià)鉻濃度。

該方法是一種相對(duì)比較成熟的檢測(cè)方法，但將其標(biāo)準(zhǔn)化則*了我國(guó)*。從方法的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的偏差來(lái)看，我國(guó)制定的《水泥中水溶性鉻(VI )的測(cè)定方法》標(biāo)準(zhǔn)水平已經(jīng)達(dá)到了*水平；從測(cè)試技術(shù)來(lái)看，需要對(duì)顯色酸度、顯色酸度的調(diào)整、顯色時(shí)間、標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性及波長(zhǎng)的選擇等方面進(jìn)行明確規(guī)定和規(guī)范操作，才能得到準(zhǔn)確的檢驗(yàn)結(jié)果。