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一、庫(kù)侖計(jì)的簡(jiǎn)介
YK系列庫(kù)侖計(jì)又稱安培秒計(jì),是北京宇科泰吉公司的主要產(chǎn)品,它采用先進(jìn)的微處理器進(jìn)行智能控制,對(duì)輸入的信號(hào)經(jīng)過(guò)CPU運(yùn)算處理后,由高亮度的LED進(jìn)行清晰直觀顯示。測(cè)量值既可本地直接顯示,又可通過(guò)RS485串行接口與微機(jī)相連,組成測(cè)控系統(tǒng)。儀表還帶有可任意設(shè)定報(bào)警值的無(wú)源報(bào)警觸點(diǎn)輸出,部分儀表還帶有模擬信號(hào)輸出接口,方便與遠(yuǎn)傳相連。本產(chǎn)品被廣泛應(yīng)用于電鍍、電化學(xué)、生物制藥、直流電動(dòng)工具等工業(yè)應(yīng)用場(chǎng)合。
二、庫(kù)侖計(jì)在電化學(xué)中的應(yīng)用實(shí)例
(一)、裝置和基本原理:
在控制電位電解裝置的電路中串入一個(gè)能測(cè)量電量的庫(kù)侖計(jì),即構(gòu)成控制電位庫(kù)侖分析法的裝置。電解時(shí),用恒電位裝置控制陰極電位,以100%的電流效率進(jìn)行電解,當(dāng)電流趨于零時(shí),電解即完成。由庫(kù)侖計(jì)測(cè)得電量,根據(jù)Faraday定律求出被測(cè)物質(zhì)的含量。
(二)、電量的測(cè)量
進(jìn)行庫(kù)侖分析時(shí),必須要能準(zhǔn)確的測(cè)量電量的數(shù)值。電量測(cè)量的度是決定分析結(jié)果準(zhǔn)確度的主要因素。
測(cè)量電量通常用庫(kù)侖計(jì),它是庫(kù)侖分析裝置的主要部件之一。常用的庫(kù)侖計(jì)有:滴定庫(kù)侖計(jì)、重量庫(kù)侖計(jì)(銀庫(kù)侖計(jì))、氣體庫(kù)侖計(jì)、電子積分庫(kù)侖計(jì)等。下面介紹幾種常用的庫(kù)侖計(jì)。
1.氣體庫(kù)侖計(jì)(氫氧氣體庫(kù)侖計(jì))
構(gòu)造如圖6-5所示。左邊是一個(gè)點(diǎn)接管,上面帶有活塞,內(nèi)裝0.5mol/LK2SO4溶液,管中焊兩片鉑電極;右邊是一支刻度管,電解管與刻度管用橡皮管聯(lián)接。管外為恒溫水浴套。
使用時(shí),將它與電解串聯(lián)。當(dāng)有電流流過(guò)時(shí):
鉑陰極上析出氫氣: 2H2O====O2+4H++4e-
鉑陽(yáng)極上析出氧氣: 4H2O+4e-====OH-+2H2
電解所產(chǎn)生的O2、H2會(huì)使刻度管的液面上升,電解前后液面差就可讀出氫氧氣體的總體積。根據(jù)Farady電解定律,96487c的電量,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,可產(chǎn)生11200mlH2、5600ml O2,共16800ml O2、H2混合氣體。即每庫(kù)侖電量析出16799/96487 =0,1742ml O2、H2混合氣體。設(shè)產(chǎn)生混合氣體的體積為V,則:
Q=V/(16799/96487)= V/0.1742
優(yōu)點(diǎn):氫氧庫(kù)侖計(jì)的準(zhǔn)確度可達(dá)±0.1%,操作簡(jiǎn)單,是Z常用的一種庫(kù)侖計(jì)。其缺點(diǎn)是:當(dāng)I/S<0.0/cm2,產(chǎn)生較大的誤差。原因是陽(yáng)極上同時(shí)產(chǎn)生少量的H2O2,來(lái)不及分解或進(jìn)一步在陽(yáng)極上氧化產(chǎn)生O2,就跑到溶液中并在陰極還原,使O2、H2混合氣體的體積減少(陽(yáng)極電位較高時(shí),有利于H2O2的氧化)。
如果用0.1mol/L硫酸肼代替K2SO4,陰極產(chǎn)物仍是氫氣,而陽(yáng)極產(chǎn)物為氮?dú)猓?/span>
N5H+5===N2+5H++4e-
這種庫(kù)侖計(jì)稱為氫氮庫(kù)侖計(jì)。電量計(jì)算公式同氫氧庫(kù)侖計(jì)。
2.電子積分庫(kù)侖計(jì)
以電流對(duì)時(shí)間積分可直接得到電量:
目前商品的庫(kù)侖儀都采用i-t電子積分儀來(lái)直接得到Q。
(三)、控制電位庫(kù)侖分析的過(guò)程
1.預(yù)電解,消除電活性雜質(zhì)。通N2數(shù)分鐘除氧。在加入試樣前,先在比測(cè)定時(shí)約負(fù)0.3~0.4V的陰極電位下進(jìn)行預(yù)電解,直到電流降低至一個(gè)很小的數(shù)值(即達(dá)到背景電流),不接通庫(kù)侖計(jì)。
2.將一定體積的試樣溶液加入到電解池中,接通庫(kù)侖計(jì)電解。當(dāng)電解電流降低到背景電流時(shí),停止。由庫(kù)侖計(jì)記錄的電量計(jì)算待測(cè)物質(zhì)的含量。
四、控制電位庫(kù)侖分析的特點(diǎn)及應(yīng)用
特點(diǎn):①.不需要使用基準(zhǔn)物質(zhì),準(zhǔn)確度高。因?yàn)樗歉鶕?jù)電量的測(cè)量來(lái)計(jì)算分析結(jié)果的,而電量的測(cè)量可以達(dá)到很高的精度,所以準(zhǔn)確度高。
②.靈敏度高。能測(cè)定μg級(jí)的物質(zhì),如果校正空白值,并使用高精度的儀器,甚至可測(cè)定0.01μg級(jí)的物質(zhì)。
由于控制電位庫(kù)侖分析法具有準(zhǔn)確、靈敏、選擇性高等優(yōu)點(diǎn),因此,特別適用于混合物的測(cè)定,因而得到了廣泛的應(yīng)用??捎糜谖迨喾N元素及其化合物的測(cè)定。其中包括氫、氧、鹵素等非金屬,、鈉、鈣、鎂、銅、銀、金、鉑族等金屬以及稀土元素等。
在有機(jī)和生化物質(zhì)的合成和分析方面的應(yīng)用也很廣泛,涉及的有機(jī)化合物達(dá)五十多種。例如,三(lu)乙酸的測(cè)定,血清中尿酸的測(cè)定,以及在多肽合成和加氫二聚作用等的應(yīng)用。
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