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烷基化油是用LPG(液化石油氣)中的異丁烯與1-丁烯、2-丁烯、異丁烯反應(yīng)生成異辛烷,與傳統(tǒng)裂解油相比,它辛烷值高(RON為92.9-95,MON為91.5-93)、敏感度好、蒸氣壓低、沸點范圍寬,不含芳烴;硫和烯烴的飽和烴,是理想的高辛烷值清潔汽油成分。
簡單來說,就是烷基化油相比普通汽油,含硫量低,辛烷值高,燃燒熱值高。(這簡直就是理想中的清潔汽油替代品)
國內(nèi)外烷基化油情況
美國的調(diào)合汽油組分中,催化裂化汽油占38%,重整汽油占24%,烷基化汽油占15%左右。
汽油質(zhì)量要求嚴格的加州,其烷基化汽油比例高達20~25%。
歐盟的汽油組分雖然以重整汽油為主,但烷基化汽油比例遠高于我國,約占6%左右。
而我國的調(diào)合汽油組分中,催化裂化汽油高達77%左右,重整汽油占15%左右,而烷基化汽油比例僅為0.2%左右。
烷基化主流技術(shù)裝置
據(jù)統(tǒng)計,目前共有硫酸法烷基化裝置110余套,HF法烷基化裝置約120余套。
目前用于規(guī)?;a(chǎn)烷基化油的烷基化工藝主要就是硫酸法和HF法。
但是液體酸催化劑有一定的局限性,近年來,國內(nèi)外一直在積極開發(fā)新一代固體強酸烷基化催化劑及工藝以替代液體酸烷基化工藝技術(shù)。
A、硫酸烷基化技術(shù)
目前主要的硫酸法烷基化ZL商包括DuPont(杜邦公司)和LUMMUS(魯姆斯)。
其中采用杜邦公司技術(shù)的烷基化能力居,在烷硫酸烷基化市場中約占80%左右的份額。
國內(nèi)采用杜邦技術(shù)的案例為中海油惠州煉化;
魯姆斯的CDAlky硫酸法技術(shù)近些年在國內(nèi)也有較多應(yīng)用,已經(jīng)投產(chǎn)的裝置包括:山東神馳、山東海越、廣西欽州天恒石化、云天化。
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B、HF烷基化技術(shù)
HF烷基化工藝技術(shù)已經(jīng)使用了60多年,
HF烷基化ZL商:UOP和PHILLIPS(康菲公司)
截至目前,我國引進的12套HF烷基化裝置全部采用PHILLIPS公司開發(fā)的烷基化工藝。由于HF催化劑的揮發(fā)性、腐蝕性和毒性,受到美國環(huán)保部門的禁用,因此近20年新建的烷基化裝置已經(jīng)基本不采用HF法。
C、固體酸烷基化技術(shù)
近年來,許多大型石油公司和科研機構(gòu)一直致力于固體催化劑的研發(fā)工作,其中比較的技術(shù)有LUMMUS(魯姆斯)公司的AlkyClean工藝、UOP公司的Alkylene和Inalk工藝、TOPSOE公司的FBA工藝。
國內(nèi)的科研機構(gòu)石科院也開發(fā)出了烷基化固體酸催化劑及相關(guān)技術(shù)并于近兩年在上海高橋石化和北京燕山石化進行了工業(yè)側(cè)線試驗,目前該項技術(shù)已通過中國石化的技術(shù)鑒定。
魯姆斯的AlkyClean工藝在芬蘭的Fortum煉油廠有一套示范裝置。
2015年2月,魯姆斯套10萬噸/年的固體酸烷基化裝置在山東淄博匯豐石化集團建設(shè)開工投產(chǎn)。雖然固體酸烷基化技術(shù)取得了一定進展,但要*取代傳統(tǒng)的液體酸技術(shù)仍然存在一定的障礙。
2016年3月,KBR公司宣布與東營市海科瑞林化工有限公司簽署了關(guān)于K-SAAT固體酸烷基化技術(shù)的轉(zhuǎn)讓協(xié)議,這是該公司K-SAAT固體酸烷基化技術(shù)首獲國內(nèi)肯定。
D、離子液體烷基化技術(shù)
近年來,有大量的研究工作在專注離子液體烷基化技術(shù)。Chevron和Shell、中國石油大學(xué)等公司與機構(gòu)在這方面做了大量研究工作。
中國石油是目前Weiyi工業(yè)化應(yīng)用離子液體烷基化技術(shù)的公司,該項技術(shù)由中國石油大學(xué)重質(zhì)油國家重點實驗室開發(fā)。
2013年9月29日12萬噸/年離子液體催化碳四烷基化(ILA)裝置在山東德陽化工有限公司投產(chǎn)。
2016年5月18日,霍尼韋爾UOP在中國的首套單體C4 OleflexTM工藝裝置獲得山東魯清石化有限公司項目驗收認可。該生產(chǎn)裝置位于中國東部沿海山東省,年產(chǎn)異丁烯17萬噸,可以滿足中國工業(yè)對燃油和石化產(chǎn)品快速增長的需求。
當(dāng)然,傳統(tǒng)烷基化技術(shù)在具有一定的優(yōu)點的同時,也會造成一些環(huán)境問題和缺點,我們來看下傳統(tǒng)技術(shù)的優(yōu)劣性:
優(yōu)點:
HF沸點低(19.4℃),對異丁烷的溶解度及溶解速度均比硫酸大,副反應(yīng)少,因而目的產(chǎn)物的收率較高。
HF烷基化工藝與硫酸烷基化工藝相比占用空間少,設(shè)計簡單,消耗的催化劑少。
缺點:
分離出異丁烷、丙烷、HF和含氟化合物的成本高于硫酸烷基化技術(shù)(UOP的兩個反應(yīng)器串聯(lián)工藝除外)。
HF大的缺點是其劇毒性,HF易揮發(fā),吸入少量的HF,就會對人體的骨骼產(chǎn)生巨大的傷害,而且是不可逆轉(zhuǎn)的。
烷基化油品的優(yōu)劣
中央政府正實施加速油品升級戰(zhàn)略,要求自2016年1月1日起,東部11省市全面供應(yīng)國V標(biāo)準的車用汽柴油;2017年1月1日起,全國全面供應(yīng)國V標(biāo)準的車用汽柴油;2018 年1 月1 日起,全國普通柴油的硫含量達到國V標(biāo)準;并要求在2020年開始實施國VI標(biāo)準。隨著油品再升級,國六的普及,以及乙醇汽油的推廣,烷基化作為汽油的調(diào)和料將再次大熱。
使用烷基化油的好處
燃燒清潔
不含烯烴及芳烴
是理想的汽油調(diào)和組分
簡單點說
讓汽油更環(huán)保
相關(guān)產(chǎn)品
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