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毛細(xì)管流變儀由于具有操作簡(jiǎn)單,測(cè)量準(zhǔn)確,測(cè)量范圍寬等優(yōu)點(diǎn),已成為發(fā)展成熟、應(yīng)用廣泛的流變測(cè)量?jī)x器之一。
黏度測(cè)定基本定律為:即剪切應(yīng)力與剪切速率的比。當(dāng)在一定溫度下,剪切應(yīng)力隨著剪切速率成比例的變化時(shí),即黏度不變,我們稱作這種流體為牛頓流體,不服從這種規(guī)律的即是非牛頓流體。
剪切應(yīng)力:物體由于外部因素如載荷、溫度變化等原因產(chǎn)生變形時(shí),在物體內(nèi)部任一單位面積所受到的相互作用力,即單位面積所受的剪切力。
剪切速率:剪切速率(shearrate)即是流體的流動(dòng)速度相對(duì)于管道內(nèi)壁的變化速率,剪切速率等于任一兩個(gè)頁(yè)面的流動(dòng)速度差與高度差的比。
毛細(xì)管流變儀的基礎(chǔ)部分是一個(gè)溫度可控制的圓筒形加熱爐,加熱套在料筒(投料區(qū))外部,靠加熱套進(jìn)行加熱升溫。把待測(cè)試的樣品(高分子聚合物)裝入料桶內(nèi),加熱腔體內(nèi)裝有不同長(zhǎng)徑比的模芯,待樣品為熔融狀態(tài)時(shí)從不同長(zhǎng)徑比模芯的毛細(xì)管中擠出,同時(shí)利用溫度傳感器和壓力傳感器分別安裝在料筒內(nèi)測(cè)量樣品溫度和毛細(xì)管入口壓力;柱塞桿在運(yùn)動(dòng)系統(tǒng)的作用下,壓縮在熔融狀態(tài)下測(cè)樣品,以不同的體積流量通過毛細(xì)管模芯中擠出;在物料被擠出的過程中,通過測(cè)量?jī)x表,檢測(cè)出柱塞桿的實(shí)時(shí)位置、速度、熔體壓力,從而計(jì)算出剪切速率、剪切應(yīng)力、壓力和黏度等數(shù)據(jù)。
聚合物毛細(xì)管流變儀主要用于聚合物高分子材料的研究和開發(fā);為制定聚合物高分子材料的生產(chǎn)工藝提供科學(xué)數(shù)據(jù);為研制新型復(fù)合高分子材料提供科學(xué)依據(jù);指導(dǎo)解決產(chǎn)品質(zhì)量糾紛。
高分子材料在生產(chǎn)加工中主要注意兩個(gè)參數(shù):一個(gè)是溫度;另一個(gè)是速度(剪切速率)。在固定剪切速率下,測(cè)量不同溫度時(shí)的流動(dòng)曲線,通過材料的黏度隨溫度的變化曲線,可以知道材料對(duì)溫度的敏感程度,流動(dòng)曲線隨溫度變化的曲線斜率越陡峭,說明對(duì)溫度越敏感。反之,如果流動(dòng)曲線隨溫度的變化曲線很平緩,說明這種材料對(duì)溫度不敏感。
當(dāng)然,從曲線上可以很容易找到,在什么溫度下,熔體的流動(dòng)性能好,適合于加工生產(chǎn),這就是制定生產(chǎn)工藝的科學(xué)依據(jù)。流動(dòng)曲線對(duì)溫度非常敏感的材料,如尼龍,控制一個(gè)合適的溫度對(duì)控制產(chǎn)品質(zhì)量非常重要。但是對(duì)溫度不敏感的高分子材料,只改變溫度對(duì)控制產(chǎn)品的質(zhì)量效果不大。
在溫度不變的條件下,測(cè)量流動(dòng)曲線隨剪切速率變化的關(guān)系,即可得到高分子材料的黏度隨剪切速率變化的關(guān)系。黏度不隨剪切速率變化的材料是牛頓流體;黏度隨剪切速率增加而下降(剪切變稀)是假塑性流體,聚合物熔體多數(shù)是剪切變稀的。還有一類是剪切變稠的。
通過得到流動(dòng)曲線,可以選擇適合于生產(chǎn)加工的剪切速率。生產(chǎn)中一般是通過改變電機(jī)的轉(zhuǎn)數(shù)來改變聚合物熔體的剪切速率。剪切速率與生產(chǎn)方法關(guān)系很大,紡絲、注射、擠出、壓延剪切速率一半分別為104~105、103~104、101~102、10(1/s),因此,要特別關(guān)注在生產(chǎn)范圍內(nèi),剪切速率不同時(shí)的流動(dòng)特性。
一般通過研究新得配方、配比,或者在高分子材料里添加氧化劑、添加劑等來研制新材料。通過聚合物毛細(xì)管流變儀來研究不同材料成分的配比和組成的流動(dòng)曲線數(shù)據(jù),來測(cè)試其配方性能的好壞,如果性能不能滿足我們想要的結(jié)果,可以通過調(diào)整配比,添加添加劑等方法來對(duì)材料的性能進(jìn)行改性,對(duì)比改變前和改變后的流動(dòng)曲線,來決定添加的添加劑或者配比的不同對(duì)材料流動(dòng)性的影響。
同種材料的流動(dòng)曲線也可能不同,有的黏度隨剪切速率變化的很快,有的黏度隨剪切速率變化的較平緩。其主要原因可能是高分子材料分子量分布不同。測(cè)量高分子材料分子量分布的儀器主要有旋轉(zhuǎn)流變儀和凝膠色譜儀。在沒有這兩種儀器的情況下,可以通過聚合物毛細(xì)管流變儀做出大體的推斷。一般來說,分子量分布范圍越寬的,黏度隨剪切速率變化越陡峭,分子量分布范圍越窄的,黏度隨剪切速率變化越平緩。
3.指導(dǎo)解決產(chǎn)品質(zhì)量糾紛
在產(chǎn)品出廠時(shí),高分子原料廠家往往只提供產(chǎn)品的熔融指數(shù)指標(biāo)。用戶使用具有相同熔融指數(shù)不同批次的原料,在相同的生產(chǎn)與加工工藝條件下,制成的成品,有的批次合格有的批次不合格。用戶就會(huì)投訴原料供應(yīng)廠商。廠商可利用聚合物毛細(xì)管流變儀提供的流變數(shù)據(jù)指導(dǎo)解決用戶投訴問題。
僅僅依據(jù)熔融指數(shù)來制定的加工工藝是不夠的。只有通過流變數(shù)據(jù)(黏度隨溫度的變化;黏度隨剪切速率的變化)才是制定加工工藝的科學(xué)依據(jù)。通過調(diào)整加工溫度和剪切速率解決量問題。
通過毛細(xì)管流變儀提供的流變數(shù)據(jù)確實(shí)異常的(與合格原料相比)。證明該批產(chǎn)品的確存在質(zhì)量問題。如果僅僅是高分子材料的黏度值異常的,有可能是填充劑的不同的原因;如果是黏度隨剪切速率的變化過快或過慢的,有可能是材料的平均分子量以及分子量分布不同的原因。再結(jié)合其它分析手段,就可找出質(zhì)量問題的根本所在。
通過聚合物毛細(xì)管流變儀提供的流變數(shù)據(jù)確實(shí)異常的(與合格原料相比)。證明該批產(chǎn)品的確存在質(zhì)量問題。如果僅僅是高分子材料的黏度值異常的,有可能是填充劑的不同的原因;如果是黏度隨剪切速率的變化過快或過慢的,有可能是材料的平均分子量以及分子量分布不同的原因。再結(jié)合其它分析手段,就可找出質(zhì)量問題的根本所在。
此外聚合物毛細(xì)管流變儀還可以用于選擇材料的加工工藝條件、優(yōu)化加工配方,控制產(chǎn)品的質(zhì)量。并且通過聚合物毛細(xì)管流變儀可以測(cè)試聚烯烴在不同溫度下的臨界剪切速率,或通過加入氟彈體、潤(rùn)滑劑等改性聚烯烴提高臨界剪切速率,可為改善產(chǎn)品外觀質(zhì)量,提高其加工速度、增加產(chǎn)量提供依據(jù)。
4.與熔體流動(dòng)速率測(cè)定儀的區(qū)別
毛細(xì)管流變儀可以是認(rèn)為是一種相對(duì)更高級(jí)的熔體流動(dòng)速率測(cè)試儀。區(qū)別在于“熔體流動(dòng)速率測(cè)試儀”只能測(cè)試固定載荷和特定溫度下材料的流動(dòng)性,而“毛細(xì)管流變儀”可以測(cè)量不同剪切速率、不同載荷下的熔體流變性。因此,毛細(xì)管流變儀可以用來研究成型過程中的溫度、壓力、速率從而確定成型工藝參數(shù);這些是熔體質(zhì)量流動(dòng)速率(就是我們俗稱的熔指/MFR/MVR)所不能滿足的。
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