在線pH計(jì)是指用來測定溶液酸堿度值的儀器。pH計(jì)是利用原電池的原理工作的，原電池的兩個(gè)電極間的電動勢依據(jù)能斯特方程，既與電極的自身屬性有關(guān)，還與溶液里的氫離子濃度有關(guān)。原電池的電動勢和氫離子濃度之間存在對應(yīng)關(guān)系，氫離子濃度的負(fù)對數(shù)即為pH值。（能斯特方程，是指用以定量描述某種離子在A、B兩體系間形成的擴(kuò)散電位的方程表達(dá)式。

 

　　在電化學(xué)中，能斯特方程用來計(jì)算電極上相對于標(biāo)準(zhǔn)電勢而言的指定氧化還原對的平衡電壓。能斯特方程只有在氧化還原對中兩種物質(zhì)同時(shí)存在時(shí)才有意義。瓦爾特·赫爾曼·能斯特，德國，1864年6月25日-1941年11月18日）

 

　　ph的概念

 

　　pH是拉丁文“Pondushydrogenii”一詞的縮寫（Pondus=壓強(qiáng)、壓力，hydrogenium=氫），用來量度物質(zhì)中氫離子的活性。這一活性直接關(guān)系到水溶液的酸性、中性和堿性。

 

　　離子活性度，是指電解質(zhì)溶液中參與電化學(xué)反應(yīng)的離子的有效濃度。離子活度（α）和濃度（c）之間存在定量的關(guān)系，其表達(dá)式為：α=γc式中：α為離子的活度；γ為離子的活度系數(shù)；c為離子的濃度。

 

　　γ通常小于1，在溶液無限稀時(shí)離子間相互作用趨于零，此時(shí)活度系數(shù)趨于1，活度等于溶液的實(shí)際濃度。一般在水溶液中H離子的濃度非常小，所以H離子的活度基本和其濃度相等。

 

　　在線pH計(jì)根據(jù)能斯特方程，離子活度與電極電位成正比，因此可對溶液建立起電極電位與活度的關(guān)系曲線，此時(shí)測定了電位，即可確定離子活度，實(shí)際上是通過測量電位mV，來計(jì)算H離子的濃度的。