Cl-和SO42-與季銨陽(yáng)離子之間的作用力不同，即在固定相上的保留程度不同，導(dǎo)致不同陰離子相互分離。

 

    離子色譜影響保留的因素

 

    (1)淋洗液流速和分離柱長(zhǎng)度

 

    與HPLC相似，vanDeernter曲線表明，理論塔板高度僅在非常低的流速時(shí)才會(huì)有影響。因此，可由增加流速來(lái)改變保留時(shí)間而并不明顯地降低分離效率。流速和保留時(shí)間之間存在一種反比的關(guān)系，但是流速的增加受分離柱最大操作壓力的限制。另外，用降低流速來(lái)改善分離效率的辦法在有限范圍內(nèi)是可能的，因?yàn)榱芟匆旱膒H、離子強(qiáng)度不受流速改變的影響，待測(cè)離子的洗脫順序也不受流速的影響。

 

    分離柱的長(zhǎng)度影響理論塔板數(shù)（即柱效）。若兩支分離柱串聯(lián)，分離效率將會(huì)增加，這樣可以使具有相似保留特性的離子之間得到較好的分離，同時(shí)保留時(shí)間也增加。分離柱的長(zhǎng)度也影響柱子的交換容量，當(dāng)樣品中被測(cè)離子的濃度遠(yuǎn)小于其他離子的濃度時(shí)，可用長(zhǎng)分離柱來(lái)增加柱容量。

 

    (2)與固定相有關(guān)的因素

 

    抑制型離子色譜中，固定相的改變決定著離子的選擇性。主要包含兩個(gè)方面的原因：第一，在離子色譜中主要是由離子交換樹(shù)脂與帶電荷的溶質(zhì)離子之間的相互作用來(lái)決定待測(cè)離子的洗脫順序；第二，必須選擇適當(dāng)?shù)囊种菩碗妼?dǎo)檢測(cè)器與洗脫液相匹配。抑制型離子色譜中固定相的選擇性主要由三個(gè)因素決定：樹(shù)脂的組成、離子交換位置的類型和離子交換位置的結(jié)構(gòu)。

 

    (3)與流動(dòng)相有關(guān)的因素

 

    抑制型離子色譜在固定相確定之后，為了更好地控制和提高離子交換的選擇性，流動(dòng)相的選擇也是非常重要的。淋洗液的選擇與所用的檢測(cè)器有關(guān)，直接電導(dǎo)檢測(cè)和抑制型電導(dǎo)檢測(cè)所用的淋洗液不僅在濃度和pH上不同，而且在類型上也存在著很大的差異。選擇流動(dòng)相主要考慮的因素有淋洗液的離子組成、離子濃度和pH、非離子型淋洗液溫度及其改進(jìn)劑。

 

    （4）溫度

 

    HPLC中，保留時(shí)間是隨溫度的增加而減小，保留時(shí)間改變的范圍僅為10%～15%。離子色譜中，溫度對(duì)保留時(shí)間的影響較HPLC中明顯，因?yàn)闇囟葘?duì)電解質(zhì)的影響大于對(duì)非電解質(zhì)的影響。離子色譜中離子的保留分為吸熱和放熱兩種過(guò)程。離子色譜交換過(guò)程為放熱時(shí)，保留時(shí)間隨溫度的增加而減?。浑x子交換過(guò)程為吸熱時(shí)，保留時(shí)間隨溫度的增加而增加。即隨溫度的增加，某些離子的保留時(shí)間可能增加，而另一些離子的保留時(shí)間可能會(huì)減小。因此，可由改變柱溫來(lái)改變選擇性。