【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】負(fù)光導(dǎo)在下一代半導(dǎo)體光電器件中具有巨大的應(yīng)用前景，共生的負(fù)光導(dǎo)和超導(dǎo)耦合現(xiàn)象很少被發(fā)現(xiàn)。中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院固體物理研究所王培副研究員和王賢龍研究員團(tuán)隊與中山大學(xué)(深圳)朱升財副教授、南方科技大學(xué)王李平教授和朱金龍副教授合作，利用高壓實驗手段調(diào)控PbSe0.5Te0.5的晶體和電子結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)和負(fù)光導(dǎo)與結(jié)構(gòu)相變同時發(fā)生的光電-晶格耦合現(xiàn)象，并結(jié)合第一性原理計算深入探討了耦合機(jī)制。相關(guān)研究成果發(fā)表在Advanced Materials (Adv. Mater. 2024, 2417597)。
 

　　Pb-基硫族化合物PbSe和PbTe因具有優(yōu)異的電導(dǎo)、晶格熱導(dǎo)和熱電優(yōu)值，在熱電、紅外探測器、激光和太陽能電池上被廣泛應(yīng)用。PbSe和PbTe固溶強(qiáng)化后不僅化學(xué)穩(wěn)定性得到加強(qiáng)，而且具有可調(diào)控的晶體、能帶和電子結(jié)構(gòu)，在光電、熱電甚至超導(dǎo)領(lǐng)域都具有較大的應(yīng)用潛力。由于壓力能夠有效調(diào)控材料的晶體和電子結(jié)構(gòu)，因此明確Pb-Se-Te固溶體材料在高壓下的光電性能與其晶體和電子結(jié)構(gòu)的內(nèi)稟行聯(lián)系對設(shè)計新型多功能光電Pb-基硫族化合物材料至關(guān)重要。然而，目前還沒有成熟的實驗裝置可用于在原位高壓條件下研究材料的光輸運(yùn)性質(zhì)。
 

　　鑒于此，研究人員自主搭建了原位高壓光輸運(yùn)測量裝置，基于團(tuán)隊此前對ReS2和MnTe的高壓調(diào)控研究(Phys. Rev. B 97, 235202, 2018; Chem. Mater. 34, 3931-3940, 2022)，采用高壓原位同步輻射X射線衍射、電輸運(yùn)、光輸運(yùn)測量等手段，結(jié)合第一性原理計算，觀察到PbSe0.5Te0.5在高壓下經(jīng)歷了由Pb-6s孤對電子重構(gòu)導(dǎo)致的兩次結(jié)構(gòu)相變(三維B1相-二維中間相-三維B2相)，同時伴隨著半導(dǎo)體-半導(dǎo)體-金屬轉(zhuǎn)變(如圖1)。PbSe0.5Te0.5的超導(dǎo)和光導(dǎo)轉(zhuǎn)變與第二次結(jié)構(gòu)相變耦合發(fā)生在~18 GPa，卸壓過程中增強(qiáng)的超導(dǎo)可保存到5 GPa (Tc: 6.9 K)，這表明PbSe0.5Te0.5的光電耦合具有結(jié)構(gòu)依賴性。進(jìn)一步分析結(jié)果顯示，PbSe0.5Te0.5光電-晶格耦合的背后，是壓力對電子-聲子相互作用的精細(xì)調(diào)節(jié)。在高壓調(diào)控下，費(fèi)米面附近增強(qiáng)的p-p雜化和光熱效應(yīng)增強(qiáng)了電-聲相互作用，引發(fā)庫珀對的形成和載流子濃度的降低，導(dǎo)致超導(dǎo)和負(fù)光導(dǎo)的出現(xiàn)，且二者在光照或低溫外界刺激下可實現(xiàn)轉(zhuǎn)換。
 

　　該研究在原位高壓條件下觀測到Pb-基硫族化合物材料的光電-晶格耦合現(xiàn)象，并結(jié)合第一性原理計算厘清了其光電-晶格耦合的機(jī)制，拓展了Pb-基硫簇化合物超導(dǎo)體家族成員，為設(shè)計新型Pb-基硫族化合物多功能材料指明了方向。
 

　　上述研究得到了國家自然科學(xué)基金和深圳市發(fā)改委材料基因組大科學(xué)裝置的支持。
 

　　圖1. PbSe0.5Te0.5的超導(dǎo)、正光導(dǎo)(PPC)-負(fù)光導(dǎo)(NPC)轉(zhuǎn)變、晶體結(jié)構(gòu)演化相圖和載流子濃度隨壓力演化圖譜及其光電-晶格耦合機(jī)制示意圖。

 

　　圖2. PbSe0.5Te0.5在原位高壓下光輸運(yùn)測量和光電流演化圖譜，以及電阻和帶隙在高壓下的演化、PPC-NPC轉(zhuǎn)變原理分析。