環(huán)氧樹脂的發(fā)明曾經(jīng)歷了相當(dāng)長的時(shí)期。早在1891年，德國的Lindmann用對(duì)苯二酚與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，縮聚成樹脂并用酸酐使之固化。但是它的使用價(jià)值沒有被揭示。1930年，瑞士的Pierre Castan和美國的S.O.Greenlee進(jìn)一步進(jìn)行研究，用有機(jī)多元胺使上述樹脂固化，顯示出很高粘接強(qiáng)度，這才引起了人們的重視。廣泛地講，環(huán)氧樹脂可以從含有鏈烯基的母體化合物合成，也可以從含有活性氫原子的母體化合物合成。20世紀(jì)初首先報(bào)導(dǎo)了烯烴的環(huán)氧化，但直到20世紀(jì)40年代中期，Swern和他在美國農(nóng)業(yè)部的合作伙伴開始研究聚不飽和天然油的環(huán)氧化時(shí)，此項(xiàng)技術(shù)也僅應(yīng)用于 高相對(duì)分子質(zhì)量單環(huán)氧化合物的生產(chǎn)并引起廣泛的工業(yè)化規(guī)模開發(fā)的興趣。10年之后才應(yīng)用于環(huán)氧樹脂合成技術(shù)之中。大約在20世紀(jì)20年代中期已經(jīng)報(bào)導(dǎo)了雙 酚A與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)產(chǎn)物，15年后有了不穩(wěn)定的環(huán)氧化脂肪胺中間產(chǎn)物的生產(chǎn)技術(shù)。1933年德國的Schlack[1]研究現(xiàn)代雙酚A環(huán)氧樹脂同雙酚 A的分離技術(shù)。盡管一年之后Schlack報(bào)導(dǎo)了雙環(huán)氧化合物同有機(jī)酸、無機(jī)酸、胺和硫醇的反應(yīng)，但確定雙酚A環(huán)氧樹脂的工業(yè)價(jià)值的還是瑞士 De Trey Freres公司的Castan和美國Devoe＆Rayno1ds公司Greenlee。1936年Castan生產(chǎn)了琥珀色環(huán)氧 氯丙烷一雙酚A樹脂，并同鄰苯二甲酸酐反應(yīng)生產(chǎn)出用于澆鑄和模塑制品的具有工業(yè)意義的熱固性制品。1939年年初Greenlee也獨(dú)自生產(chǎn)出了高分子質(zhì) 量雙酚A環(huán)氧氯丙烷樹脂并用于高級(jí)熱固性涂料。

1937年到1939年歐洲曾嘗試用環(huán)氧樹脂補(bǔ)牙，但沒有成功。除此之外，在第二次世界大戰(zhàn)前，沒有全面開 發(fā)環(huán)氧樹脂技術(shù)。戰(zhàn)后不久Devoe＆Rayno1ds開始試生產(chǎn)涂料樹脂，而CIBA公司得到De Trey Freres許可，開始進(jìn)一步發(fā)展液體涂 料、層壓材料和粘接劑用液體環(huán)氧樹脂。1943年Castan的授權(quán)。然而環(huán)氧樹脂第一次具有工業(yè)價(jià)值的制造是在1947年由美國的Devoe- Raynolds公司完成的，它開辟了環(huán)氧氯丙烷一雙酚A樹脂的技術(shù)歷史，環(huán)氧樹脂開始了工業(yè)化開發(fā)，且被認(rèn)為是優(yōu)于老的酚醛樹脂和聚酯樹脂的一種技術(shù)進(jìn) 步。這種樹脂幾乎能與大多數(shù)其他熱固性塑料的性能相媲美，在一些特種應(yīng)用領(lǐng)域其性能優(yōu)于酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美國的 Shell(殼脾)和Dow(道)公司開始了環(huán)氧樹脂的工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用開發(fā)工作。20世紀(jì)50年代后期，美國的兩個(gè)主要公司，汽巴和Devoe- Raynolds繼續(xù)研究縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂，殼牌化學(xué)公司只提供環(huán)氧氯丙烷，聯(lián)合碳化物塑料公司首先制造酚醛樹脂和雙酚A，歐洲汽巴和殼牌集中開發(fā)了環(huán)氧樹脂。

1955年夏季，四種基本環(huán)氧樹脂在美國獲得生產(chǎn)制造許可證，Dow Chemical co．和Reichho1d化合物公司 建立了環(huán)氧樹脂生產(chǎn)線。在普通雙酚A環(huán)氧樹脂生產(chǎn)應(yīng)用的同時(shí)，一些新型的環(huán)氧樹脂相繼問世。如1956年美國聯(lián)合碳化物公司開始出售脂環(huán)族環(huán)氧樹 脂，1959年Dow化學(xué)公司生產(chǎn)酚醛環(huán)氧樹脂。大約在1960年，Koppersco生產(chǎn)了鄰甲酚醛環(huán)氧，1965年初，汽巴開始生產(chǎn)和經(jīng)銷該種樹脂。在1955～1965年期間，環(huán)氧樹脂質(zhì)量明顯提高，雙酚A環(huán)氧樹脂已有所有的平均相對(duì)分子質(zhì)量等級(jí)的牌號(hào)。酚醛環(huán)氧確立了明顯的耐高溫應(yīng)用的優(yōu)級(jí)性 能。殼牌化學(xué)品公司和聯(lián)碳塑料生產(chǎn)多官團(tuán)能酚縮水甘油醚等特種耐溫樹脂，制造商還提供了脂肪族多元醇一環(huán)氧氯丙烷樹脂。Unio Carbide開發(fā)了對(duì)氨基苯酚三縮水甘油醚樹脂。1957年有關(guān)環(huán)氧樹脂的合成工藝問世，主要研究了固化劑和填加劑的應(yīng)用工藝方法，揭示了環(huán)氧樹脂固化物的應(yīng)用。

過醋酸法合成的環(huán)氧樹脂最初是1956年由美國聯(lián)合碳化物公司推出，1964年轉(zhuǎn)賣給聯(lián)碳塑料。在歐洲，工業(yè)化脂環(huán)族環(huán)氧樹脂于20世紀(jì)60年代初問世，1963年通過汽巴公司引入美國，1965年汽巴引進(jìn)聯(lián)碳塑料的許多多官能團(tuán)環(huán)氧的品 種，大約1960年FMC CORP．開始經(jīng)銷環(huán)氧化聚丁二烯。70年代中期，美國、加拿大、英國、瑞士、西德、比利時(shí)、阿根廷、墨西哥、波蘭、捷克斯洛 伐克和蘇聯(lián)都開始制造雙酚A環(huán)氧樹脂和一些新型環(huán)氧樹脂。70年代開始了低氯含量的電子級(jí)應(yīng)用，相繼五元環(huán)海因環(huán)氧、氫化雙酚A環(huán)氧等耐老化樹脂和四溴雙 酚A環(huán)氧、含溴環(huán)氧化合物等阻燃型環(huán)氧樹脂得到發(fā)展。80年代開發(fā)了復(fù)合胺、酚醛結(jié)構(gòu)的新型多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂以滿足復(fù)合材料工業(yè)需要。最近又開發(fā)了水性環(huán)氧樹脂和稠環(huán)耐溫耐濕環(huán)氧樹脂。由于環(huán)氧樹脂品種的增加和應(yīng)用技術(shù)的開發(fā)，環(huán)氧樹脂在電氣絕緣、防腐涂料、金屬結(jié)構(gòu)粘接等領(lǐng)域的應(yīng)用有了突破：于是環(huán)氧樹脂作為一個(gè)行業(yè)蓬勃地發(fā)展起來；目前它的品種、應(yīng)用開發(fā)仍很活躍，從1960年以來，已有數(shù)百種環(huán)氧樹脂完成工業(yè)化開發(fā)，已有40～50種不同結(jié)構(gòu)的環(huán)氧可商品化制造或由中間試驗(yàn)廠提供，同時(shí)與之相適用的100多種工業(yè)化固化劑和許許多多的改性劑和稀釋劑與之配套，正謂方興未艾。

環(huán)氧樹脂在我國自1958年投入工業(yè)生產(chǎn)以來，發(fā)展至今已有40多年了。我們環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)、應(yīng)用、科研方面，雖然取得了很多成績，但發(fā)展的速度始終跟 不上國民經(jīng)濟(jì)日新月異的變化。特別是改革開放以后能源、電器、電子、汽車、建筑、石化等工業(yè)部門，以及*領(lǐng)域的迅速發(fā)展，人民生活水平的不斷提高， 對(duì)環(huán)氧樹脂的質(zhì)與量、品種與性能都提出了新的要求。雖然無錫石化總廠、岳陽環(huán)氧樹脂廠不失時(shí)機(jī)地先后引進(jìn)了*的環(huán)氧生產(chǎn)技術(shù)，以及近年來全國各地雨 后春筍般地涌現(xiàn)出一百多家環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠，國產(chǎn)環(huán)氧樹脂量1998年達(dá)到4.5萬噸左右，但還是解決不了供求的矛盾。因而國外的環(huán)氧樹脂乘機(jī)而入，源源不 斷地進(jìn)口到我國，進(jìn)口環(huán)氧樹脂*逐年飛速上升，自1995年起進(jìn)口環(huán)氧樹脂量開始超過國產(chǎn)樹脂量，1998年進(jìn)口量已達(dá)7.5萬噸,大大超過國產(chǎn)樹 脂的*。

隨著人類社會(huì)即將進(jìn)入21世紀(jì)。知識(shí)經(jīng)濟(jì)、信息時(shí)代將是新世紀(jì)的特點(diǎn)。個(gè)人電腦的應(yīng)用、網(wǎng)上教育的興起、信息高速公路的建設(shè)、辦公自動(dòng)化和生產(chǎn)自控化水平的提高、生活現(xiàn)代化的逐步實(shí)現(xiàn)將使人類的生活發(fā)生質(zhì)的變化。而這些*的發(fā)展，將大量使用電腦、計(jì)算機(jī)、機(jī)器人、自控設(shè)備及儀表、信息家電、智能建筑、現(xiàn)代化交通工具。這就帶動(dòng)一大批現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展，要求環(huán)氧樹脂能跟上這個(gè)發(fā)展速度。