【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】根據(jù)《中國(guó)水利學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》(水學(xué)〔2020〕85號(hào))有關(guān)規(guī)定，由中國(guó)水利學(xué)會(huì)組織相關(guān)單位編制的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 連續(xù)流動(dòng)分析-分光光度法》已完成征求意見(jiàn)稿，現(xiàn)征求有關(guān)單位意見(jiàn)。
 

　　化學(xué)需氧量是指在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物消耗重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。它反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，該指標(biāo)也作為有機(jī)物相對(duì)含量的綜合指標(biāo)之一。
 

　　化學(xué)需氧量作為地表水評(píng)價(jià)的關(guān)鍵性指標(biāo)，監(jiān)測(cè)化學(xué)需氧量是落實(shí)最嚴(yán)格水資源管理制度的重要基礎(chǔ)性工作。目前國(guó)內(nèi)對(duì)化學(xué)需氧量的監(jiān)測(cè)主要采用的是經(jīng)典的手工化學(xué)滴定法(重鉻酸鹽法)，存在著分析強(qiáng)度大、工作效率低、二次污染嚴(yán)重、反應(yīng)試劑昂貴等問(wèn)題。隨著地表水國(guó)家重點(diǎn)水質(zhì)站、飲用水源地、水功能區(qū)等監(jiān)測(cè)工作的開(kāi)展，化學(xué)需氧量的監(jiān)測(cè)任務(wù)不斷加大，急需一種測(cè)量準(zhǔn)確、自動(dòng)化程度高、運(yùn)行穩(wěn)定高效、環(huán)境友好的標(biāo)準(zhǔn)方法來(lái)解放勞動(dòng)力。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)參照GB/T 1.1—2020 《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T 20001.4—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則 第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)參考GB/T 5750 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 水樣的采集與保存；GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法；SL/Z 390 水環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室安全技術(shù)導(dǎo)則；SL 219 水環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范等文件編制而成。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中化學(xué)需氧量的連續(xù)流動(dòng)分析-分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水中化學(xué)需氧量的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限為1.3mg/L，測(cè)定范圍為5.2mg/L～200.0mg/L(以O(shè)2計(jì))。樣品濃度超過(guò)測(cè)定范圍時(shí)，經(jīng)稀釋后測(cè)定。
 

　　方法原理：
 

　　連續(xù)流動(dòng)分析儀工作原理：
 

　　試樣與試劑在蠕動(dòng)泵的推動(dòng)下進(jìn)入到化學(xué)反應(yīng)模塊，在密閉的管路中連續(xù)流動(dòng)，被氣泡按一定間隔規(guī)律地隔開(kāi)，并按特定的順序與比例混合、反應(yīng)，顯色完全后進(jìn)入流動(dòng)檢測(cè)池進(jìn)行光度檢測(cè)。
 

　　化學(xué)反應(yīng)原理：
 

　　樣品與重鉻酸鉀-硫酸的混合消化液在150℃條件下消化，樣品的氧化反應(yīng)導(dǎo)致六價(jià)鉻轉(zhuǎn)化為三價(jià)鉻，經(jīng)比色池連續(xù)測(cè)定鉻鹽的吸收值，其吸收值的變化量與樣品COD值成線性相關(guān)。
 

　　儀器和設(shè)備：
 

　　1.連續(xù)流動(dòng)分析儀：自動(dòng)進(jìn)樣器、化學(xué)反應(yīng)單元(包括多通道蠕動(dòng)泵、泵管、混合反應(yīng)圈、消解模塊)、檢測(cè)單元(光程為10mm的420nm流動(dòng)檢測(cè)池)及數(shù)據(jù)處理單元等組成。2.天平：分度值為0.1 mg。3.實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
 

　　檢出限、精密度和準(zhǔn)確度：
 

　　檢出限：
 

　　6家驗(yàn)證單位按照樣品分析的全部步驟，對(duì)空白水樣進(jìn)行7次平行測(cè)定，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，得出各自的檢出限為0.3～1.3mg/L/，測(cè)定下限為1.2～5.2mg/L/，最終方法的檢出限為各實(shí)驗(yàn)室所得檢出限和測(cè)定下限數(shù)據(jù)的最高值，即分別為：檢出限為1.3mg/L，測(cè)定下限為5.2mg/L。
 

　　精密度：
 

　　6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為18.9±0.9mg/L(編號(hào)D0012886)、113±6mg/L(編號(hào)D0012888)、185±9mg/L(編號(hào)D0012889)的樣品統(tǒng)一進(jìn)行了6次平行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.5～1.4 %、0.5～0.9 %、0.6～1.2 %；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4%、2.9%和3.1%；重復(fù)性限r(nóng)為0.5 mg/L、2.1 mg/L和3.9 mg/L；再現(xiàn)性限R為1.1 mg/L、8.3 mg/L和9.4 mg/L。
 

　　準(zhǔn)確度：
 

　　6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度為(18.9±0.9)mg/L，(113±6)mg/L和(185±9)mg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，相對(duì)誤差分別為-2.6%～3.2%，-2.7%～3.5%和-2.7%～1.1%，相對(duì)誤差最后總值分別為0.9%±3.8%，-0.6%±5.2%和-1.5%±2.8%。
 

　　6家實(shí)驗(yàn)室自選3個(gè)不同濃度的實(shí)際水樣，測(cè)定地表水加標(biāo)回收率范圍為：92.5%～105%；加標(biāo)回收率最終值：97.3%±5.6%。加標(biāo)回收率的結(jié)果能夠滿足測(cè)定要求。
 

　　《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 連續(xù)流動(dòng)分析-分光光度法》的應(yīng)用實(shí)現(xiàn)了試劑加入、消解、檢測(cè)、結(jié)果分析的全自動(dòng)化，整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程試劑均在密閉管路中，避免了化學(xué)試劑對(duì)化驗(yàn)人員的危害。此外，本方法還具有水樣和試劑用量少、檢測(cè)速度快、產(chǎn)廢量低、測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)勢(shì)。因此本方法在開(kāi)展地表水監(jiān)測(cè)的水利、生態(tài)環(huán)保等部門中推廣應(yīng)用切實(shí)可行。