【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】金屬薄膜、納米片、納米線等低維金屬可同時呈現(xiàn)良好的彈性、強度、塑性等機械性能和功能性能(光、熱、磁、電和催化等)，是構(gòu)建微納米器件的重要候選材料。然而，相比于陶瓷、半導體等材料，大部分金屬材料易因氧化而形成氧化膜。由于表面-體積比在微、納米尺度會顯著提高(106-108 倍)，金屬微納米器件的氧化問題更加嚴重。因此，規(guī)避氧化帶來的負面效應成為保障低維金屬在微納米器件中安全應用的重要手段。不同于晶態(tài)合金的周期性原子結(jié)構(gòu)，非晶合金保留了液體的無序結(jié)構(gòu)，展現(xiàn)出獨特的熱塑成型特性。這種特性使得非晶合金逐漸成為制備微納器件的候選材料。例如，通過納米壓印技術可以制備出不同形態(tài)的非晶合金微納米結(jié)構(gòu)，并表現(xiàn)出優(yōu)異性能。
 

　　氧對非晶合金的性質(zhì)會產(chǎn)生影響。例如，均勻固溶微量的氧能夠顯著提升非晶合金的塑性，但過高的氧含量則引起氧化物的析出并使塑性惡化。氧的引入還會影響非晶合金的形成能力、晶化行為、摩擦磨損等性質(zhì)。雖然已有關于氧影響塊體非晶合金的報道，但低維非晶合金的氧化問題卻較少受到關注。
 

　　近期，中國科學院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心博士李福成，在導師、香港城市大學教授楊勇，博士后合作導師、物理所研究員柳延輝，北京計算科學研究中心研究員管鵬飛的聯(lián)合指導下，與香港大學教授陸洋、中國臺灣科技大學教授朱槿合作，探究了壁厚僅20nm的Zr基和Ni基非晶合金納米管(圖1A-D)在氧過飽和固溶(>20 at.%，圖1F)時的彈性行為。研究通過原位力學測試發(fā)現(xiàn)，非晶合金納米管的變形回復能力隨變形量的增加而增大(圖2D)，壓縮應變達到23.1%時非晶合金納米管能夠產(chǎn)生高達14.1%的彈性變形回復。非晶合金納米管的這種超彈性遠超文獻報道的形狀記憶合金、橡膠金屬、結(jié)構(gòu)復合材料、塊體非晶合金和高熵合金等塊體超彈性金屬(變形回復1-7%)，也遠超形狀記憶合金納米柱、非晶合金納米線、非晶合金納米片等微納米超彈性金屬(變形回復4-8%)。

 

　　為剖析非晶合金納米管超彈性的結(jié)構(gòu)起源，該團隊綜合利用三維原子探針技術(3D-APT)、電子能量損失譜(EELS)、X射線光電子能譜(XPS)、導電原子力顯微分析技術，解析了Zr基非晶合金納米管及納米片中氧的形態(tài)和分布。結(jié)果顯示，氧原子滲透到低維非晶合金內(nèi)部時會引起成分的分離。其中，Zr易和氧結(jié)合，并形成網(wǎng)絡狀的富氧結(jié)構(gòu)，而Cu等則形成富集金屬元素的納米團簇。研究利用分子動力學模擬證實，非晶合金在氧固溶超過18 at. %時能夠形成特殊的富氧拓撲網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)(圖3A)。對比研究證明，不含氧的非晶合金以及未形成富氧拓撲網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)的非晶合金不會表現(xiàn)出超彈性行為(圖3C-D)。這說明富氧拓撲網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)是低維非晶合金呈現(xiàn)超彈性的重要原因。進一步的研究表明，這種富氧拓撲網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)能夠通過氧原子與近鄰Zr原子的斷鍵和再連接實現(xiàn)獨特的自修復能力。這有助于開發(fā)非晶合金在柔性電子、微納器件、結(jié)構(gòu)超材料等領域的應用。
 

　　相關研究成果以Oxidation-induced superelasticity in metallic glass nanotubes為題，發(fā)表在《自然-材料》(Nature Materials)上。研究工作得到中國科學院、國家自然科學基金委員會、香港研究資助局、中國博士后科學基金、廣東省基礎與應用基礎研究重大專項、北京市計算科學研究中心的支持。